《不對稱Prins/氮雜-Prins環化反應研究》是依託西北大學，由周嶺擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：不對稱Prins/氮雜-Prins環化反應研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：周嶺
- 依託單位：西北大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
Prins/氮雜-Prins環化反應作為有機合成重要的構築碳-碳鍵的方法之一，可高效的合成四氫吡喃、哌啶等廣泛存在於天然產物和藥物分子中的化合物。通過底物控制的不對稱Prins環化反應構築吡喃環已被作為關鍵步驟套用於複雜天然產物的合成中。然而更具套用前景的催化不對稱Prins環化反應至今尚未被突破。本項目經過分析不對稱Prins環化反應的關鍵因素，結合有機小分子催化前沿，採用兩種策略探索催化不對稱Prins/氮雜-Prins環化反應：一種是採用手性硫脲控制布朗斯特酸陰離子來控制反應中的活潑中間體氧鎓離子/亞胺離子；另一種是直接使用手性酸控制活潑中間體。項目的實施，將揭示催化不對稱Prins/氮雜-Prins環化反應的一些基本規律，建立不對稱催化體系，為高效合成手性四氫吡喃、哌啶等化合物提供一條可行方法。
結題摘要
Prins/氮雜-Prins環化反應作為重要的構築碳碳鍵的方法之一，廣泛套用於合成含四氫吡喃、哌啶等骨架天然產物和藥物分子中。本項目使用有機小分子催化策略對該反應進行了嘗試，研究表明傳統使用的手性磷酸、硫脲等有機小分子催化劑很難催化該反應發生。基於Prins環化反應經過活潑碳正離子中間體，嘗試了使用氧化Prins環化反應策略，發現了幾個新的反應，如脫氫Diels-Alder反應：即異戊烯基衍生物被DDQ氧化生成烯丙型碳正離子，隨後脫除一個氫離子產生了含有1，3-丁二烯烴結構單元的中間體，接著與DDQ發生DA反應生成相應的產物。項目期間，基於陽離子中間體(碳正離子，溴鎓離子等)開展了相關研究，首次發展了一類新型的鹵仿反應，使用叔胺如三乙胺作為底物，反應中三乙胺的碳碳鍵被切斷，生成了一分子溴仿和一分子脒類化合物。還首次發展了有機催化烯丙醇類底物的分子間不對稱溴胺化反應。最後，受Synthesis邀請撰寫了一篇分子間不對稱溴化反應綜述。
