一種9,9‑二苯基芴衍生物及其製備方法和套用

《一種9,9‑二苯基芴衍生物及其製備方法和套用》是長春海譜潤斯科技有限公司於2016年10月14日申請的專利，該專利的公布號為CN106632185A，授權公布日為2017年5月10日，發明人是周雯庭、郭建華。該發明涉及有機光電材料技術領域。

《一種9,9‑二苯基芴衍生物及其製備方法和套用》其通過最佳化分子結構設計，所得到的9,9‑二苯基芴衍生物具有更高的光取出效率，同時具有較好的空穴傳輸能力，可用於製備有機電致發光器件的光取出層和空穴傳輸層，尤其是作為有機電致發光器件中的光取出材料，能夠有效提高OLED器件的發光效率，優於2016年10月之前的常用OLED器件。該發明還提供一種9,9‑二苯基芴衍生物的製備方法，該製備方法簡單、原料易得。

2019年10月，《一種9,9‑二苯基芴衍生物及其製備方法和套用》獲得第三屆吉林省專利獎金獎。

基本介紹

• 中文名：一種9,9‑二苯基芴衍生物及其製備方法和套用
• 申請人：長春海譜潤斯科技有限公司
• 申請日：2016年10月14日
• 申請號：2016108983927
• 公布號：CN106632185A
• 公布日：2017年5月10日
• 發明人：周雯庭、郭建華
• 地址：吉林省長春市高新北區盛北大街3333號北湖科技園A5棟
• Int.Cl.：C07D307/91(2006.01)I、C09K11/06(2006.01)I、H01L51/50(2006.01)I、H01L51/54(2006.01)I
• 類別：發明專利

專利背景

自1963年，美國紐約大學的Pope等首次觀察到了蒽的電致發光現象以來，有機電致發光技術得到了眾多科學研究者的不斷開發與改進，由最初製作的器件驅動電壓普遍較高，有機電致發光曾一度被認為沒有實用價值，到1987年，美國柯達公司的Tang等利用8-羥基喹啉鋁與具有空穴傳輸性能的芳香族二胺，採用超薄薄膜技術製備了在10V電壓下亮度為1000cd/m的綠光有機電致發光器件（organic light-emitting devices，OLEDs），取得了突破性進展，使得OLED的研究在世界範圍內得到了迅速廣泛的開展。在近30年的發展過程中，人們研製出了各種性能優良的OLED材料，並通過對器件結構的不同設計，和對器件壽命、效率等性能的最佳化，加快了OLED的商業化進程，使得OLED在顯示和照明領域得到了廣泛套用。

然而，OLED器件2016年前仍未得到普及化套用，其中最主要的因素之一就是器件的效率仍未達到理想水平。這是由於基板的模式損失、表面等離子的損失以及波導效應，使大部分的光被限制在發光器件內部，從而降低了器件的發光效率。改善器件的發光效率，利用光取出材料是行之有效的方法之一。光取出層（Capping Layer，CPL）通過降低金屬電極的表面電漿效應，調節出光方向和出光效率，能夠有效提高器件的光取出效率，從而提高器件的發光效率。2016年前光取出材料的種類較為單一，效果不盡理想，研發出較為有效的光取出材料是OLED工作者們面臨的較為嚴峻的挑戰之一。

發明內容

專利目的

《一種9,9‑二苯基芴衍生物及其製備方法和套用》的目的在於提供一種9,9-二苯基芴衍生物及其製備方法和套用。該發明所述9,9-二苯基芴衍生物不僅是一類光取出材料，而且具有空穴傳輸功能，可同時作為空穴傳輸層和光取出層，能夠有效提高器件的發光效率，並且大大節省了器件的製備成本。

技術方案

《一種9,9‑二苯基芴衍生物及其製備方法和套用》提供了一種9,9-二苯基芴衍生物，其特徵在於，結構式如式（I）所示：

其中，R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C10-C60的稠芳基、取代或未取代的C5-C60的六元雜環或取代或未取代的C4-C60的五元雜環。

優選的，所述R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C10-C30的稠芳基、取代或未取代的C5-C30的六元雜環或取代或未取代的C4-C30的五元雜環。

優選的，所述R1為取代或未取代的C6-C18的芳基或萘基，R2為取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C10-C29的稠芳基。

優選的，所述R1為苯基，R2為取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C10-C29的稠芳基。

更進一步優選的，所述9,9-二苯基芴衍生物為TM1-TM37所示結構中的任意一種：

該發明還提供一種9,9-二苯基芴衍生物的製備方法，包括：

將式（A）所示的中間體和式（B）所示的溴代芳烴在氬氣保護下反應得到式（Ⅰ）所示的9,9-二苯基芴衍生物：

其中，R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C10-C60的稠芳基、取代或未取代的C5-C60的六元雜環或取代或未取代的C4-C60的五元雜環。

該發明還提供了上述9,9-二苯基芴衍生物在有機電致發光器件中的套用。

優選的，所述有機電致發光器件包括陽極、陰極、有機物層和光取出層；所述光取出層中含有所述的9,9-二苯基芴衍生物。

優選的，所述有機層中含有空穴傳輸層；光取出層和空穴傳輸層同時含有所述的9,9-二苯基芴衍生物。

該發明還提供一種顯示裝置，含有所述有機電致發光器件。

改善效果

《一種9,9‑二苯基芴衍生物及其製備方法和套用》該9,9-二苯基芴衍生物具有式（Ⅰ）所示結構，是帶隙較寬的有機材料，是較好的光取出材料。所述9,9-二苯基芴衍生物作為光取出材料可以改善半透射電極的透過率，降低金屬電極的表面電漿效應，同時調節出光方向和出光效率，提高OLED器件的外量子效率，從而能夠有效提高器件的發光效率，使可見光範圍內透過率達80％以上。所述9,9-二苯基芴衍生物均為芳香胺類化合物，具有較好的空穴傳輸功能，所以也可以套用到有機物層的空穴傳輸層上。將所述9,9-二苯基芴衍生物同時作為空穴傳輸層和光取出層套用於OLED器件中，不僅可以提高器件的發光效率，還能有效節約成本。

權利要求

1.一種9,9-二苯基芴衍生物，其特徵在於，結構式（I）如下所示：

其中，R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C10-C60的稠芳基、取代或未取代的C5-C60的六元雜環或取代或未取代的C4-C60的五元雜環。

2.根據權利要求1所述的一種9,9-二苯基芴衍生物，其特徵在於，R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C10-C30的稠芳基、取代或未取代的C5-C30的六元雜環或取代或未取代的C4-C30的五元雜環。

3.根據權利要求1所述的一種9,9-二苯基芴衍生物，其特徵在於，R1為取代或未取代的C6-C18的芳基或萘基，R2為取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C10-C29的稠芳基。

4.根據權利要求1所述的一種9,9-二苯基芴衍生物，其特徵在於R1為苯基，R2為取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C10-C29的稠芳基。

5.根據權利要求1所述的一種9,9-二苯基芴衍生物,其特徵在於，所述的9,9-二苯基芴衍生物為化合物TM1-TM37中的任意一種：

6.權利要求1-5任一項所述的9,9-二苯基芴衍生物的製備方法，其特徵在於，包括：將式（A）所示的中間體和式（B）所示的溴代芳烴在氬氣保護下反應得到式（Ⅰ）所示的9,9-二苯基芴衍生物：

其中，R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C10-C60的稠芳基、取代或未取代的C5-C60的六元雜環或取代或未取代的C4-C60的五元雜環。

7.權利要求1-5任意一項所述的9,9-二苯基芴衍生物在有機電致發光器件中的套用。

8.根據權利要求7所述的9,9-二苯基芴衍生物在有機電致發光器件中的套用，其特徵在於，所述有機電致發光器件包括陽極、陰極、有機物層和光取出層；所述光取出層中含有權利要求1-5任一項所述的9,9-二苯基芴衍生物。

9.根據權利要求8所述的9,9-二苯基芴衍生物在有機電致發光器件中的套用，其特徵在於，所述有機層中含有空穴傳輸層；所述光取出層和空穴傳輸層中同時含有權利要求1-5任一項所述的9,9-二苯基芴衍生物。

10.一種顯示裝置，其特徵在於，包括權利要求7-9中任一項所述的有機電致發光器件。

實施方式

操作內容

《一種9,9‑二苯基芴衍生物及其製備方法和套用》首先提供一種9,9-二苯基芴衍生物，結構式為：

其中，R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C10-C60的稠芳基、取代或未取代的C5-C60的六元雜環或取代或未取代的C4-C60的五元雜環。

優選的，R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C10-C30的稠芳基、取代或未取代的C5-C30的六元雜環或取代或未取代的C4-C30的五元雜環。

優選的，R1為取代或未取代的C6-C18的芳基或萘基，R2為取代或未取代的C6-C24的芳基或取代或未取代的C10-C29的稠芳基；

可選的，R1結構如下：

可選的，R2結構如下：

具體的，所述9,9-二苯基芴衍生物優選選自如下TM1-TM37所示結構中的任意一種：

該發明還提供了所述9,9-二苯基芴衍生物的製備方法，包括：

將式（A）所示的中間體和式（B）所示的溴代芳烴在氬氣保護下反應得到式（Ⅰ）所示的9,9-二苯基芴衍生物：

其中，R1、R2獨立地選自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C10-C60的稠芳基、取代或未取代的C5-C60的六元雜環或取代或未取代的C4-C60的五元雜環。

按照該發明，式（A）所示的中間體按照如下所示方法製備得到：

（1）將2-溴-9,9-二苯基芴與硼酸化合物（R₁-B（OH）₂）在催化劑的作用下發生反應，得到中間體1；

（2）將二苯並呋喃-4-硼酸與4’-溴乙醯苯胺在催化劑的作用下發生反應，得到中間體2；

（3）將中間體1和中間體2在催化劑的作用下發生反應，得到中間體（A）。

該發明對上述方法的反應條件沒有特別的限制，採用該領域技術人員所熟知的反應條件即可。

按照該發明，將式（A）所示的中間體和式（B）所示的溴代芳烴在氬氣保護下反應得到式（Ⅰ）所示的9,9-二苯基芴衍生物，該發明對所述反應沒有特殊的限制，採用該領域技術人員所熟知的反應即可，該製備方法簡單，原料易得。

該發明進一步提供了所述的9,9-二苯基芴衍生物在有機電致發光器件中的套用。優選所述的有機電致發光器件包括陽極、陰極、有機物層和光取出層，所述光取出層中含有所述的9,9-二苯基芴衍生物；所述有機物層優選包含空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、發光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層中的至少一層；更優選所述有機層中含有空穴傳輸層，所述光取出層和空穴傳輸層同時含有所述的9,9-二苯基芴衍生物。

採用的器件結構優選的，具體為：以ITO透明玻璃作為陽極；NPB或所述9,9-二苯基芴衍生物（TM1-TM37中的任意一種）作為空穴傳輸層；TCTA作為發光層，或作為主體同磷光材料摻雜（摻雜的質量濃度為0.5～30.0％）作為發光層；TPBI作為電子傳輸層；以Al層作為陰極；最後將所述的9,9-二苯基芴衍生物（TM1-TM37中的任意一種）蒸鍍在上述陰極上，作為光取出層。上述器件採用了該發明所述的9,9-二苯基芴衍生物（TM1-TM37中的任意一種）作為光取出層或同時作為光取出層和空穴傳輸層，較傳統器件發光效率得到了顯著提高：上述器件的發光效率在46cd/A～60cd/A之間，傳統器件的發光效率為30cd/A。

所述有機電致發光器件可用於平板顯示器、照明光源、指示牌、信號燈等套用領域。該發明更進一步提供了一種顯示裝置，包括所述的有機電致發光器件。

實施案例

實施例1：中間體A的製備

根據R₁選取的不同，中間體A的結構不同，當R₁為苯基時中間體的結構如式A-a所示：

（1）中間體1-1的合成：向三口燒瓶中加入23克（58毫摩爾）的2-溴-9,9-二苯基芴（化合物1-a），10.6克（87毫摩爾）苯硼酸，4.1克（5.8毫摩爾）的雙三苯基膦二氯化鈀、150毫升的2M碳酸鈉水溶液、300毫升的甲苯和100毫升的乙醇，將反應體系升溫至100℃，攪拌反應12小時。冷卻至室溫，然後用二氯甲烷（200毫升）萃取，有機相用蒸餾水（150毫升）洗滌，然後用硫酸鎂乾燥，並減壓蒸餾。柱層析（正己烷：二氯甲烷為20:1）獲得中間體1-1（10.7克27毫摩爾）。

（2）中間體2的合成：在氬氣氛下，向9.6克（45毫摩爾）的4’-溴乙醯苯胺、11.4克（54毫摩爾）的二苯並呋喃-4-硼酸、1克（0.9毫摩爾）的四（三苯基膦）鈀中加入180摩爾甲苯、40毫升二甲氧基乙烷、44毫升（88.4毫摩爾）的2M碳酸鈉水溶液，加熱回流攪拌10小時。反應結束後，冷卻至室溫，有晶體析出，過濾，晶體溶於四氫呋喃，用硅藻土/矽膠過濾，減壓蒸餾，所得殘渣用甲醇/己烷洗滌，然後乾燥，得到5.1克（24毫摩爾）的中間體2。

（3）中間體A-a的合成：在氬氣氛下，向9.5克（24毫摩爾）的中間體1-1、5.1克（24毫摩爾）的中間體2和4.6克（48毫摩爾）的叔丁醇鈉中加入120毫升的脫水甲苯。然後繼續在氬氣氛下邊攪拌邊加入0.1克（0.48毫摩爾）三叔丁基膦和0.11克（0.48毫摩爾）的醋酸鈀，加熱至80℃，反應8小時。冷卻後，用硅藻土/矽膠進行過濾，通過減壓蒸餾濃縮濾液，將得到的殘渣在甲苯中重結晶，過濾，乾燥，得到12.5克（19.2毫摩爾）的中間體A-a（產率80％）。

實施例2：化合物TM1的合成

在氬氣氛下，向651毫克（1毫摩爾）的中間體A-a、157毫克（1毫摩爾）的溴苯、14毫克（0.015毫摩爾）的三（二亞苄基丙酮）二鈀、8.7毫克（0.03毫摩爾）的四氟硼酸三叔丁基膦和190毫克（2毫摩爾）的叔丁醇鈉中加入5毫升無水二甲苯，加熱回流8小時。反應結束後，將體系冷卻至50℃，用硅藻土/矽膠過濾，將濾液濃縮。所得殘渣通過柱層析法純化，將所得固體在甲苯中重結晶，得到386毫克（0.53毫摩爾）的化合物TM1（產率為53％）。質譜m/z：727.93（計算值：727.89）。理論元素含量（％）C₅₅H₃₇NO：C，90.75；H，5.12；N，1.92；O，2.20。實測元素含量（％）：C，90.73；H，5.06；N，1.88；O，2.14。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例3：化合物TM2的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的4-溴代聯苯，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM2。質譜m/z：803.85（計算值：803.98）。理論元素含量（％）C₆₁H₄₁NO：C，91.13；H，5.14；N，1.74；O，1.99。實測元素含量（％）：C，91.04；H，5.06；N，1.68；O，1.85。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例4：化合物TM3的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的3-溴聯苯，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM3。質譜m/z：803.99（計算值：803.98）。理論元素含量（％）C₆₁H₄₁NO：C，91.04；H，5.03；N，1.66；O，1.87。實測元素含量（％）：C，91.13；H，5.14；N，1.74；O，1.99。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例5：化合物TM4的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴聯苯，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM4。質譜m/z：803.99（計算值：803.98）。理論元素含量（％）C₆₁H₄₁NO：C，91.04；H，5.03；N，1.66；O，1.87。實測元素含量（％）：C，91.06；H，5.01；N，1.63；O，1.89。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例6：化合物TM5的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的4-溴對三聯苯，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM5。質譜m/z：880.15（計算值：880.08）。理論元素含量（％）C₆₇H₄₅NO：C，91.44；H，5.15；N，1.59；O，1.82。實測元素含量（％）：C，91.36；H，5.03；N，1.47；O，1.74。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例7：化合物TM6的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-溴-3，5-二苯基苯，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM6。質譜m/z：880.12（計算值：880.08）。理論元素含量（％）C₆₇H₄₅NO：C，91.44；H，5.15；N，1.59；O，1.82。實測元素含量（％）：C，91.35；H，5.08；N，1.43；O，1.77。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例8：化合物TM7的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的4-溴間三聯苯，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM7。質譜m/z：880.12（計算值：880.08）。理論元素含量（％）C₆₇H₄₅NO：C，91.44；H，5.15；N，1.59；O，1.82。實測元素含量（％）：C，91.33；H，5.04；N，1.47；O，1.75。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例9：化合物TM8的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的3-溴-1，1’:4’，1”-三聯苯，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM8。質譜m/z：880.12（計算值：880.08）。理論元素含量（％）C₆₇H₄₅NO：C，91.44；H，5.15；N，1.59；O，1.82。實測元素含量（％）：C，91.31；H，5.08；N，1.39；O，1.79。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例10：化合物TM9的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-1，1’:4’，1”-三聯苯，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM9。質譜m/z：880.12（計算值：880.08）。理論元素含量（％）C₆₇H₄₅NO：C，91.44；H，5.15；N，1.59；O，1.82。實測元素含量（％）：C，91.33；H，5.04；N，1.43；O，1.74。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例11：化合物TM10的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-（4-溴苯基）-3，5-二苯基苯，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM10。質譜m/z：956.22（計算值：956.18）。理論元素含量（％）C₇₃H₄₉NO：C，91.70；H，5.17；N，1.46；O，1.67。實測元素含量（％）：C，91.65；H，5.13；N，1.34；O，1.61。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例12：化合物TM11的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的4-溴-1，1':3'，1”:3”，1”'-聯四苯，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM11。質譜m/z：956.22（計算值：956.18）。理論元素含量（％）C₇₃H₄₉NO：C，91.70；H，5.17；N，1.46；O，1.67。實測元素含量（％）：C，91.64；H，5.08；N，1.38；O，1.57。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例13：化合物TM12的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-溴代萘，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM12。質譜m/z：777.96（計算值：777.95）。理論元素含量（％）C₅₉H₃₉NO：C，91.09；H，5.05；N，1.80；O，2.06。實測元素含量（％）：C，91.04；H，4.93；N，1.64；O，1.96。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例14：化合物TM13的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴代萘，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM13。質譜m/z：777.96（計算值：777.95）。理論元素含量（％）C₅₉H₃₉NO：C，91.09；H，5.05；N，1.80；O，2.06。實測元素含量（％）：C，91.03；H，4.95；N，1.74；O，1.98。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例15：化合物TM14的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-（4-溴苯基）萘，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM14。質譜m/z：854.12（計算值：854.04）。理論元素含量（％）C₆₅H₄₃NO：C，91.41；H，5.07；N，1.64；O，1.87。實測元素含量（％）：C，91.33；H，5.05；N，1.54；O，1.73。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例16：化合物TM15的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-（4-溴苯基）萘，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM15。質譜m/z：854.12（計算值：854.04）。理論元素含量（％）C₆₅H₄₃NO：C，91.41；H，5.07；N，1.64；O，1.87。實測元素含量（％）：C，91.37；H，4.99；N，1.57；O，1.71。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例17：化合物TM16的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-7-苯基萘，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM16。質譜m/z：854.12（計算值：854.04）。理論元素含量（％）C₆₅H₄₃NO：C，91.41；H，5.07；N，1.64；O，1.87。實測元素含量（％）：C，91.35；H，4.98；N，1.53；O，1.75。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例18：化合物TM17的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-溴-4-苯基萘，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM17。質譜m/z：854.12（計算值：854.04）。理論元素含量（％）C₆₅H₄₃NO：C，91.41；H，5.07；N，1.64；O，1.87。實測元素含量（％）：C，91.36；H，4.96；N，1.54；O，1.77。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例19：化合物TM18的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-溴-2-苯基萘，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM18。質譜m/z：854.15（計算值：854.04）。理論元素含量（％）C₆₅H₄₃NO：C，91.41；H，5.07；N，1.64；O，1.87。實測元素含量（％）：C，91.34；H，4.97；N，1.56；O，1.75。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例20：化合物TM19的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-溴-5-苯基萘，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM19。質譜m/z：854.11（計算值：854.04）。理論元素含量（％）C₆₅H₄₃NO：C，91.41；H，5.07；N，1.64；O，1.87。實測元素含量（％）：C，91.36；H，4.96；N，1.51；O，1.79。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例21：化合物TM20的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的3-溴-1-苯基萘，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM20。質譜m/z：854.15（計算值：854.04）。理論元素含量（％）C₆₅H₄₃NO：C，91.41；H，5.07；N，1.64；O，1.87。實測元素含量（％）：C，91.33；H，4.94；N，1.53；O，1.78。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例22：化合物TM21的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的4-溴-1，2’-聯二萘，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM21。質譜m/z：904.18（計算值：904.10）。理論元素含量（％）C₆₉H₄₅NO：C，91.66；H，5.02；N，1.55；O，1.77。實測元素含量（％）：C，91.57；H，4.93；N，1.43；O，1.61。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例23：化合物TM22的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴蒽，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM22。質譜m/z：828.15（計算值：828.01）。理論元素含量（％）C₆₃H₄₁NO：C，91.39；H，4.99；N，1.69；O，1.93。實測元素含量（％）：C，91.25；H，4.86；N，1.57；O，1.88。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例24：化合物TM23的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的9-溴菲，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM23。質譜m/z：828.13（計算值：828.01）。理論元素含量（％）C₆₃H₄₁NO：C，91.39；H，4.99；N，1.69；O，1.93。實測元素含量（％）：C，91.34；H，4.85；N，1.56；O，1.89。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例25：化合物TM24的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的4-溴菲，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM24。質譜m/z：828.08（計算值：828.01）。理論元素含量（％）C₆₃H₄₁NO：C，91.39；H，4.99；N，1.69；O，1.93。實測元素含量（％）：C，91.27；H，4.86；N，1.54；O，1.82。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例26：化合物TM25的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的3-溴菲，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM25。質譜m/z：828.13（計算值：828.01）。理論元素含量（％）C₆₃H₄₁NO：C，91.39；H，4.99；N，1.69；O，1.93。實測元素含量（％）：C，91.26；H，4.85；N，1.57；O，1.86。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例27：化合物TM26的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-溴蒽，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM26。質譜m/z：828.11（計算值：828.01）。理論元素含量（％）C₆₃H₄₁NO：C，91.39；H，4.99；N，1.69；O，1.93。實測元素含量（％）：C，91.27；H，4.86；N，1.55；O，1.81。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例28：化合物TM27的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的9-溴蒽，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM27。質譜m/z：828.09（計算值：828.01）。理論元素含量（％）C₆₃H₄₁NO：C，91.39；H，4.99；N，1.69；O，1.93。實測元素含量（％）：C，91.33；H，4.91；N，1.53；O，1.84。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例29：化合物TM28的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-溴芘，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM28。質譜m/z：852.31（計算值：852.03）。理論元素含量（％）C₆₅H₄₁NO：C，91.63；H，4.85；N，1.64；O，1.88。實測元素含量（％）：C，91.46；H，4.77；N，1.53；O，1.76。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例30：化合物TM29的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴苯並[9，10]菲，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM29。質譜m/z：878.23（計算值：878.06）。理論元素含量（％）C₆₇H₄₃NO：C，91.65；H，4.94；N，1.60；O，1.82。實測元素含量（％）：C，91.53；H，4.86；N，1.54；O，1.76。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例31：化合物TM30的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的1-（4’-溴-[1，1’-聯苯-3-基]）萘，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM30。質譜m/z：930.28（計算值：930.14）。理論元素含量（％）C₇₁H₄₇NO：C，91.68；H，5.09；N，1.51；O，1.72。實測元素含量（％）：C，91.54；H，4.98；N，1.39；O，1.65。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例32：化合物TM31的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的9-（4-溴苯基）菲，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM31。質譜m/z：904.25（計算值：904.10）。理論元素含量（％）C₆₉H₄₅NO：C，91.66；H，5.02；N，1.55；O，1.77。實測元素含量（％）：C，91.57；H，4.96；N，1.47；O，1.67。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例33：化合物TM32的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-9,9-二甲基芴，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM32。質譜m/z：844.18（計算值：844.05）。理論元素含量（％）C₆₄H₄₅NO：C，91.07；H，5.37；N，1.66；O，1.90。實測元素含量（％）：C，90.93；H，5.29；N，1.53；O，1.81。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例34：化合物TM33的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-9,9'-螺二芴，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM33。質譜m/z：966.23（計算值：966.17）。理論元素含量（％）C₇₄H₄₇NO：C，91.99；H，4.90；N，1.45；O，1.66。實測元素含量（％）：C，91.86；H，4.83；N，1.37；O，1.59。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例35：化合物TM34的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-9,9-二苯基芴，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM34。質譜m/z：968.28（計算值：968.19）。理論元素含量（％）C₇₄H₄₉NO：C，91.80；H，5.10；N，1.45；O，1.65。實測元素含量（％）：C，91.67；H，5.03；N，1.38；O，1.55。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例36：化合物TM35的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-13，13-二甲基-13H-茚並[1，2-b]蒽，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM35。質譜m/z：944.26（計算值：944.17）。理論元素含量（％）C₇₂H₄₉NO：C，91.59；H，5.23；N，1.48；O，1.69。實測元素含量（％）：C，91.46；H，5.14；N，1.33；O，1.58。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例37：化合物TM36的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-9,9-二己基芴，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM36。質譜m/z：984.48（計算值：984.31）。理論元素含量（％）C₇₄H₆₅NO：C，90.30；H，6.66；N，1.42；O，1.63。實測元素含量（％）：C，90.18；H，6.63；N，1.35；O，1.59。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例38：化合物TM37的合成

將實施例2中的溴苯替換為等摩爾的2-溴-9,9-二辛基芴，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物TM37。質譜m/z：1040.57（計算值：1040.42）。理論元素含量（％）C₇₈H₇₃NO：C，90.04；H，7.07；N，1.35；O，1.54。實測元素含量（％）：C，89.91；H，6.95；N，1.27；O，1.48。上述結果證實獲得產物為目標產品。

實施例39：發光器件1的製備

選取ITO透明玻璃為陽極，超聲清洗後乾燥至於真空腔中，抽真空至5×10-5帕，在上述陽極基板上真空蒸鍍NPB作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。在空穴傳輸層上真空蒸鍍TCTA/FIrpic作為發光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005納米/秒，蒸鍍厚度為30納米。在發光層上真空蒸鍍TPBI作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。在電子傳輸層上真空蒸鍍Al層作為陰極，厚度為200納米。最後在陰極上蒸鍍TM5化合物作為光取出層，蒸鍍速率為0.1納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。該器件發藍光，發光效率為46cd/A。

實施例40：發光器件2的製備

選取ITO透明玻璃為陽極，超聲清洗後乾燥至於真空腔中，抽真空至5×10-5帕，在上述陽極基板上真空蒸鍍NPB作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。在空穴傳輸層上真空蒸鍍TCTA/FIrpic作為發光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005納米/秒，蒸鍍厚度為30納米。在發光層上真空蒸鍍TPBI作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。在電子傳輸層上真空蒸鍍Al層作為陰極，厚度為200納米。最後在陰極上蒸鍍TM15化合物作為光取出層，蒸鍍速率為0.1納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。該器件發藍光，發光效率為50cd/A。

實施例41：發光器件3的製備

選取ITO透明玻璃為陽極，超聲清洗後乾燥至於真空腔中，抽真空至5×10-5帕，在上述陽極基板上真空蒸鍍NPB作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。在空穴傳輸層上真空蒸鍍TCTA/FIrpic作為發光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005納米/秒，蒸鍍厚度為30納米。在發光層上真空蒸鍍TPBI作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。在電子傳輸層上真空蒸鍍Al層作為陰極，厚度為200納米。最後在陰極上蒸鍍TM22化合物作為光取出層，蒸鍍速率為0.1納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。該器件發藍光，發光效率為53cd/A。

實施例42：發光器件4的製備

選取ITO透明玻璃為陽極，超聲清洗後乾燥至於真空腔中，抽真空至5×10-5帕，在上述陽極基板上真空蒸鍍NPB作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。在空穴傳輸層上真空蒸鍍TCTA/FIrpic作為發光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005納米/秒，蒸鍍厚度為30納米。在發光層上真空蒸鍍TPBI作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。在電子傳輸層上真空蒸鍍Al層作為陰極，厚度為200納米。最後在陰極上蒸鍍TM32化合物作為光取出層，蒸鍍速率為0.1納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。該器件發藍光，發光效率為56cd/A。

實施例43：發光器件5的製備

選取ITO透明玻璃為陽極，超聲清洗後乾燥至於真空腔中，抽真空至5×10-5帕，在上述陽極基板上真空蒸鍍TM5化合物作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。在空穴傳輸層上真空蒸鍍TCTA/FIrpic作為發光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005納米/秒，蒸鍍厚度為30納米。在發光層上真空蒸鍍TPBI作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。在電子傳輸層上真空蒸鍍Al層作為陰極，厚度為200納米。最後在陰極上蒸鍍TM5化合物作為光取出層，蒸鍍速率為0.1納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。該器件發藍光，發光效率為60cd/A。

對比實施例：發光器件6的製備

選取ITO透明玻璃為陽極，超聲清洗後乾燥至於真空腔中，抽真空至5×10-5帕，在上述陽極基板上真空蒸鍍NPB作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。在空穴傳輸層上真空蒸鍍TCTA/FIrpic作為發光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005納米/秒，蒸鍍厚度為30納米。在發光層上真空蒸鍍TPBI作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01納米/秒，蒸鍍厚度為60納米。最後在電子傳輸層上真空蒸鍍Al層作為陰極，厚度為200納米。該器件發藍光，發光效率為30cd/A。

發光器件	發光效率（cd/A）
1	46
2	50
3	53
4	56
5	60
6	30

以上結果表明，該發明的9,9-二苯基芴衍生物作為光取出層材料，套用於有機電致發光器件中，發光效率高，是性能良好的有機發光材料。

榮譽表彰

2019年10月，《一種9,9‑二苯基芴衍生物及其製備方法和套用》獲得第三屆吉林省專利獎金獎。