《一種高CO高變換率等溫變換反應器》是湖南安淳高新技術有限公司於2013年8月20日申請的專利,該專利的申請號為2013103640452,公布號為CN103435006A,授權公布日為2013年12月11日,發明人是謝定中。
《一種高CO高變換率等溫變換反應器》公開了一種高CO高變換率等溫變換反應器及其工藝。所述等溫變換反應器包括外殼、內腔、焊有水管的上管板和下管板,底部三通;所述外殼的上下兩端均具有封頭,所述內腔上部設有水室和汽室;所述內腔中部設有上催化劑床,該內腔下部設有下催化劑床,上催化劑床布有水管,下催化劑床無水管,所述內腔設有中心管,該中心管的上部位於上催化劑床內,該中心管的下部位於下催化劑床內;所述底部三通具有未反應氣入口、變換氣出口和汽水混合物入口;所述中心管內套裝有汽水混合物噴管,所述反應器配置不同CO%未反應氣及變換氣中不同CO%不同的工藝流程,該發明可以實現低溫、高CO、高變換率,且系統阻力小。
2018年12月20日,《一種高CO高變換率等溫變換反應器》獲得第二十屆中國專利優秀獎。
(概述圖為《一種高CO高變換率等溫變換反應器》摘要附圖)
基本介紹
- 中文名:一種高CO高變換率等溫變換反應器
- 公布號:CN103435006A
- 授權日:2013年12月11日
- 申請號:2013103640452
- 申請日:2013年8月20日
- 申請人:湖南安淳高新技術有限公司
- 地址:湖南省長沙市嶽麓區高新技術產業開發區麓楓路65號
- 發明人:謝定中
- Int.Cl.:C01B3/16(2006.01)I
- 代理機構:長沙正奇專利事務所有限責任公司
- 代理人:馬強、李發軍
- 類別:發明專利
專利背景,發明內容,專利目的,技術方案,有益效果,附圖說明,技術領域,權利要求,實施方式,榮譽表彰,
專利背景
煤氣、天然氣轉化氣、焦爐氣轉化氣、電石爐尾氣、高爐煤氣等,這些氣體均含有大量的CO,例如電石尾氣含有CO為80%,煤氣中CO含量為30%~68%(隨煤氣化方法不同而有異),CO可變換為很有用的H2,其變換的反應式為:CO+H2O(汽)=CO2+H2+Q
變換反應為放熱可逆反應,必須有催化劑和過量的H2O(水蒸氣)按反應式過量,才能使反應向生成H2方向進行。
催化劑為鈷、鉬變換催化劑,其活性成分為MoS。變換催化劑的使用溫度範圍為230℃~470℃。
MoS2+2H2O=MoO2+2H2S
由反應式可知,CO變換是放熱反應,放出的熱量會使反應氣體升溫,催化劑同步在該溫度下反應。每反應1%CO(濕基),溫升9℃~10℃(乾基升高5℃~6℃);煤氣中CO含量越高,而反應後變換氣CO含量越低,即變換CO越多,溫升越高。
例如:煤氣中CO65%(乾基),水氣比R=1.15,變換後CO8.6%(乾基),按:
CO+H2O=CO2+H2+Q
65 1154.3 23.7
計算反應掉一氧化碳△CO;(65-△CO)/(100+△CO)=0.086
△CO=52
反應後反應熱:9590摩爾熱,
放出熱:52×9590=498680大卡/小時,
Cp:9.01千卡/千卡摩爾℃,
反應後物料:215千摩爾/小時,
498680-=215×9.01×△t,
△t=257.43
若反應前溫度245℃,則反應後溫度為:257.43+245=502.43℃;
此溫度高於催化劑使用最高溫度,會嚴重影響催化劑的活性。當未反應氣CO很高,如45%至80%,一進入反應器,大量CO立即反應,溫度猛升,特別是未反應氣自身帶有大量水蒸汽時,更促進了反應,發生所謂飛溫現象。如何控制反應過程的溫度,使之不超過催化劑允許的最高使用溫度,是一打難題;CO變換的另一個難題是高變換率,變換接近終點,即越接近平衡,推動力越小,變換難度越大。如CO變換率已達90%,(變換氣CO降至1.5%)如再多變換1%(變換氣CO降至0.5%),需要增加一終端變換爐,其催化量為總量40%。有些未反應氣自身不帶水蒸汽,如工業爐氣、半水煤氣等,最終變換率越高,加入過量蒸汽越多,汽耗越大。
2013年8月之前解決上述問題的原則辦法是:采多爐多段絕熱反應。如如圖1所示,煤氣預熱到催化劑起始反應溫度,補加一定量蒸汽,達到一定氣汽比,進行第一次變換反應,CO變換一部分,氣體中CO降低到一定程度,溫度升高(不超過催化劑允許最高溫度),將反應氣冷卻,溫度降低(比催化劑允許最低溫度稍高,保證蒸汽不冷凝,催化劑活性較高);進行第二次反應,CO又降低,溫度又升高(同前,不超過催化劑允許最高溫度),再冷卻(冷卻溫度如前原則);再進行第三次變換反應,達到最終需要的CO含量。
如煤氣含CO68.65%,水氣比1.45、溫度211℃,經水汽分離器E-1分離出水分,經氣氣換熱器E-2加熱至296℃,並聯進入脫毒槽E-3、預變爐E-4和脫毒槽E-5、預變爐E-6,CO降至35%,溫度升至380℃,經熱交換器E-2、中壓蒸發冷凝器E-7降溫,進入第三個變換爐E-8反應,CO降至6.7%,溫度上升至434℃經噴水淨化器E-9、中壓蒸發冷凝器降溫E-10,經冷凝水加熱器E-11,進入第四個變換爐E-12反應,CO降至1%,溫升到260℃,經低壓蒸發冷凝器E-13,降溫至185℃再進入第五個變換爐E-14反應,CO降至0.4%,溫度上升至204℃,再經鍋爐給水加熱器E-15,低壓蒸發冷凝器E-16汽水分離器E-17離開界區。
上述2013年8月之前技術存在如下幾個問題:
1、含CO68.65%煤氣,變換氣用於制氨或制氫,其變換氣CO降至~0.4%變換率要求很高,99%以上需四段五個變換爐,需變換反應器太多,其間有一個氣氣換熱器,6個冷卻冷凝器,一個噴水降溫器;至少需要17台主要設備,由此設備太多,連線管道太多;占地面積大,投資多,操作難度大;
2、如果未變換氣體中CO高達70%~86%,設備更多,連線管道更長,即使用四至五段絕熱變換也無法實現變換;
3、總量85%的CO在380℃~430℃下反應掉,高溫使反應催化劑易老化,影響使用壽命,高溫反應設備管道受熱應力大,材質要求高;
4、大部分催化劑溫度達400℃,高溫反應不利於化學平衡,達到同樣變換率需要催化劑多;
5、反應熱蒸汽冷凝熱用於產生低壓(如0.6兆帕~2.5兆帕)蒸汽,且還有大量冷凝水排出,利用率低;
6、其中E-9採用冷水直接向反應熱氣噴淋汽化降溫,帶水霧的濕氣體可能使催化劑結塊或粉化,影響活性,縮短使用壽命。
發明內容
專利目的
《一種高CO高變換率等溫變換反應器》旨在提供一種高CO高變換率等溫變換反應器,該反應器可以實現CO的高變換率,且系統阻力小。
技術方案
《一種高CO高變換率等溫變換反應器》所採用的技術方案是:
一種高CO高變換率等溫變換反應器,包括具有內腔的外殼,位於外殼內腔上部的上管板和下管板,位於外殼內腔底部的三通;所述外殼的上下兩端均具有封頭,該外殼的上封頭與所述上管板之間的腔體為水室,上管板與下管板之間的腔體為汽室;其結構特點是,所述水室通過水管與設在外殼上方的汽包連通,該汽包通過管道與所述汽室連通;所述外殼內腔中部設有上催化劑床,該外殼內腔下部設有下催化劑床,所述上催化劑床與殼體內壁之間具有環隙,所述上催化劑床與下催化劑床之間設有支承封頭,所述外殼內腔設有中心管,該中心管的上部位於上催化劑床內,該中心管的下部位於下催化劑床內;所述底部三通具有未反應氣入口、變換氣出口和汽水混合物入口;所述上催化劑床通過環隙與所述未反應氣入口連通,所述下催化劑床與所述變換氣出口連通;所述中心管內裝有汽水混合物噴管,該汽水混合物噴管與所述汽水混合物入口連通。
以下為《一種高CO高變換率等溫變換反應器》的進一步改進的技術方案:
進一步地,為了對催化劑床進行溫度控制,所述上催化劑床內設有多根豎向布置的水汽管。
所述水汽管有兩種:雙套水汽管,U形水汽管。所述水汽管中的一部分水汽管為雙套水汽管,該雙套水汽管包括內管和通過支撐套裝在內管上的外管;底部封閉的所述外管的底端裝有彈性元件,所述內管的底部與所述外管底部連通,該內管的上端伸出所述外管並與所述水室連通,該外管的上端與所述汽室連通。所述水汽管中的一部分水汽管為U形水汽管,該U形水汽管的左右兩邊管不等長,該U形水汽管的長邊管與所述水室連通,該U形水汽管的短邊管與所述汽室連通。
更進一步地,與所述水室連通的水汽管為雙套水汽管,該雙套水汽管包括內管和通過支承套裝在內管上的外管;底部封閉的所述外管的底端裝有彈性元件,所述內管的底部與所述外管底部連通。
為了便於實現催化劑的更換,所述上催化劑床頂部設有裝料管,該上催化劑床的底部設有上卸料管;所述下催化劑床通過連通環孔與所述上催化劑床連通,該下催化劑床的底部設有下卸料管。
進一步地,所述上催化劑床的裝填量占總裝填量的48%-60%;所述下催化劑床的裝填量占總裝填量的40%-52%。
作為一種具體的優選實例,所述支撐的外形呈B形,所述彈性元件為彈簧。
為了保證氣體實現噴射的效果,所述上催化劑床的外壁、下催化床的外壁以及中心管上均設有喇叭狀通氣小孔。
進一步地,《一種高CO高變換率等溫變換反應器》的第二個發明目的是提供了一種利用上述高CO高變換率等溫變換反應器進行煤氣變換的工藝,該工藝包括如下步驟:
1)將含體積濃度為40%~70%的CO的煤氣依次經過第一水分離器、熱交換器、淨化除毒器之後,送入上述高CO高變換率等溫變換反應器的未變換氣入口;其中,煤氣進入淨化除毒器的溫度為230℃~240℃,煤氣進入等溫變換反應器的溫度為255℃~265℃;
2)未變換氣在等溫變換反應器內反應,上催化劑床和下催化劑床內的溫度為260℃~275℃,反應完畢後,變換氣中CO的體積濃度為0.4%~0.7%;
3)變換氣從變換氣出口依次進入熱交換器、第一餘熱鍋爐、第二餘熱鍋爐、第二水分離器、鍋爐給水加熱器、冷卻器、第三水分離器後送出界區;其中變換氣進入熱交換器的溫度為255~265℃,變換氣進入第二水分離器的溫度為170℃~190℃,變換氣進入冷卻器的溫度為75℃~80℃,變換氣進入第三水分離器的溫度為35℃~50℃。
進一步地,加熱的鍋爐脫鹽水送汽包,第一餘熱鍋爐、第二餘熱鍋爐和汽包產生的壓力飽和蒸汽分別送往相應的蒸汽管網。
由此,加熱的鍋爐脫鹽水送汽包,作為變換爐水汽循環和餘熱鍋爐的補充水,產生的三種壓力飽和蒸汽分別送往相應的蒸汽管網。
進一步地,《一種高CO高變換率等溫變換反應器》第三個發明目的是提供一種利用上述高CO高變換率等溫變換反應器進行工業爐氣變換的工藝,該工藝包括如下步驟:
1)將含體積濃度為45%~85%的CO的工業爐氣依次經過洗滌塔、第四水分離器、過濾器後經氣體壓縮機壓縮進入除油器,除油後進熱交換器中,從熱交換器中出來的氣體依次進入淨化除毒器、進加氫轉化器後,送入上述高CO高變換率等溫變換反應器內;工業爐氣進入淨化除毒器的溫度為200℃~225℃,工業爐氣進入等溫變換反應器的溫度為225℃~250℃;
2)工業爐氣在等溫變換反應器內反應,上催化劑床和下催化劑床內的溫度為235℃~260℃,反應完畢後,變換氣從變換氣出口進入蒸汽乾燥器內將自產飽和蒸汽乾燥;
3)從蒸汽乾燥器出來的變換氣依次通過熱交換器、鍋爐脫鹽水加熱器、除氧水加熱器、冷卻器、第五水分離器後送出界區;
其中進入熱交換器的變換氣溫度為230℃~255℃,進入冷卻器的變換氣溫度為75℃~80℃,進入第三水分離器的變換氣溫度為35℃~50℃。
進一步地,加熱的鍋爐脫鹽水送入汽包,自產飽和蒸汽經乾燥後,返回等溫變換反應器參與變換反應,在所述變換反應器底部補入處於飽和狀態的汽水混合物。
由此,加熱的鍋爐脫鹽水送汽包,作為變換爐水汽循環的補充水,產生中壓蒸汽做本變換系統需加入的反應蒸汽。另在由變換爐底部補入處於飽和狀態的汽水混合物,以提高反應末端化學平衡度,提高最終轉化率。
進一步地,《一種高CO高變換率等溫變換反應器》第四個發明目的是提供一種利用上述高CO高變換率等溫變換反應器進行半水煤氣變換的工藝,該工藝包括如下步驟:
1)將含體積濃度為25%~38%的CO的半水煤氣經過過濾器、後進入熱交換器中,從熱交換器中出來的氣體進入淨化除毒器,後送入上述高CO高變換率等溫變換反應器內;其中,進入淨化除毒器的半水煤氣溫度為210℃~230℃,進入等溫變換反應器的半水煤氣溫度為230℃~250℃;
2)半水煤氣在等溫變換反應器內反應,上催化劑床和下催化劑床內的溫度為235℃~260℃,反應完畢後,變換氣從變換氣出口進入蒸汽乾燥器內將自產飽和蒸汽乾燥;
3)從蒸汽乾燥器出來的變換氣依次通過熱交換器、鍋爐給水加熱器、脫鹽水加熱器、冷卻器、第六水分離器後送出界區;其中進入熱交換器的變換氣溫度為230℃~255℃,進入冷卻器的變換氣溫度為75℃~80℃,進入第六水分離器的變換氣溫度為35℃~50℃。
進一步地,加熱的鍋爐脫鹽水送入汽包,自產飽和蒸汽經乾燥後,返回等溫變換反應器參與變換反應,在所述變換反應器底部補入處於飽和狀態的汽水混合物。
由此,加熱的鍋爐脫鹽水送汽包,作為變換爐水汽循環的補充水,產生中壓蒸汽做本變換系統需加入的反應蒸汽。另在由變換爐底部補入處於飽和狀態的汽水混合物,以提高反應末端化學平衡度,提高最終轉化率。
由此,《一種高CO高變換率等溫變換反應器》用於工業爐尾氣、工業煤氣中CO(體積濃度40%~85%),與水蒸汽反應變成氫,且變換率高達98%以上。90%~95%的CO在上催化床完成反應。反應溫度恆定在低溫活性範圍,不同待變換未反應氣配置不同工藝流程,制定兩種典型工藝流程:高CO高水汽比、中高壓變換;高CO低水汽比、低壓變換;以及低水汽比高變換率。《一種高CO高變換率等溫變換反應器》優點用一台變換爐和相應簡單流程、簡單容易的操作,實現CO含量高變換率。反應熱副產中壓蒸汽,多餘蒸汽凝熱產生低壓蒸汽熱效率高冷卻水量少、催化劑壽命長,變換爐及系統阻力小。
有益效果
《一種高CO高變換率等溫變換反應器》的有益效果是:
1、《一種高CO高變換率等溫變換反應器》技術核心是眾多水管埋於催化床中,催化反應放出熱被水管內水吸收汽化為蒸汽維持床層溫度。其特點水汽化熱很大,所有反應熱都能隨即吸收,保證床層溫度恆定,杜絕飛溫現象,保催化劑長周期高效運行;反應溫度低,平衡溫距大,反應推動力大,催化劑效率高,催化劑量少,生產能力大;
2、未反應氣體中CO可高達80%以上,變換氣中CO可降至0.4%.對純氧水蒸汽與煤製得的煤氣,水汽比1.1~1.6,用一個反應器實現了高CO、高變換率、高水氣比的複雜變換過程。反應器少,流程短;
3、由於上述優點,只需控制汽包壓力,就操控了反應全過程,反應溫度恆定、變換氣CO恆定;由於上述反應器少、流程短,使變換界區占地面積小;
4、變換反應器為低溫等溫反應,其溫度在催化劑活性範圍內的低端(230℃~310),反應床層軸向徑最大溫差3℃~8℃內。使催化劑使用壽命長。無需耐高溫材料製作反應器;
5、反應熱全部用於產生3.9兆帕中壓蒸汽並能充分利用高水氣比煤氣身帶來大量水蒸汽,參與變換反應,(2013年8月之前工藝要先冷凝煤氣中蒸汽,經第一段反應後,又要補加蒸汽和噴水增濕)。產生較餘下蒸汽冷凝熱產生1.2兆帕和0.6兆帕蒸汽,降溫冷卻水量少。高水氣比煤氣變換流程中,中低壓蒸汽可外供,在工業爐尾氣CO變換流程中作為反應需要的蒸汽,使外供蒸汽大為減少。具有很好節能效果;
6、《一種高CO高變換率等溫變換反應器》反應溫度低,汽氣比小,除恆溫等溫低溫變換爐外,淨化爐、終變爐均設為徑向結構,反應器阻力只≤0.05兆帕,系統阻力≤0.2兆帕;
7、高徑比大,單爐能力大,易大型化;例如日產1500噸合成氨,煤氣CO為64%,變換氣CO為0.8%,一台內徑Φ4000淨高17M等溫變換反應器即可。
附圖說明
圖1是2013年8月之前高CO煤氣變換工藝流程圖;
圖2是《一種高CO高變換率等溫變換反應器》所述雙套管的結構示意圖;
圖3是《一種高CO高變換率等溫變換反應器》一種實施例的結構原理圖;
圖4是《一種高CO高變換率等溫變換反應器》高CO變換變換流程圖;
圖5是《一種高CO高變換率等溫變換反應器》工業爐尾氣高CO變換流程;
圖6是《一種高CO高變換率等溫變換反應器》半水煤氣變換流程圖。
技術領域
《一種高CO高變換率等溫變換反應器》涉及合成氨、甲醇合成、制乙二醇、煤制油、煤制天然氣、制氫及工業爐廢氣利用領域,尤其涉及一種高CO高變換率反應器及工藝流程,涉及工業爐尾氣、工業煤氣中CO(最高85%以上)與水蒸汽反應變成氫,實現高變換率(最高至98.5%以上)的變換反應器和工藝。
權利要求
1.一種高CO高變換率等溫變換反應器,包括具有內腔的外殼(6),位於外殼(6)內腔上部的上管板(2)和下管板(4),位於外殼(6)內腔底部的三通(16);所述外殼(6)的上下兩端均具有封頭,該外殼(6)的上封頭與所述上管板(2)之間的腔體為水室,上管板(2)與下管板(4)之間的腔體為汽室;其特徵是,所述水室通過水管與設在外殼(6)上方的汽包(1)連通,該汽包(1)通過管道與所述汽室連通;所述外殼(6)內腔中部設有上催化劑床(7),該外殼(6)內腔下部設有下催化劑床(13),所述上催化劑床(7)與外殼(6)內壁之間具有環隙,所述上催化劑床(7)與下催化劑床(13)之間設有支承封頭(11),所述外殼(6)內腔設有中心管(8),該中心管(8)的上部位於上催化劑床(7)內,該中心管(8)的下部位於下催化劑床(13)內;所述底部三通具有未反應氣入口、變換氣出口和汽水混合物入口;所述上催化劑床(7)通過環隙與所述未反應氣入口連通,所述下催化劑床(13)與所述變換氣出口連通;所述中心管(8)內裝有汽水混合物噴管(12),該汽水混合物噴管(12)與所述汽水混合物入口連通。
2.根據權利要求1所述的高CO高變換率等溫變換反應器,其特徵是,所述上催化劑床(7)內設有多根豎向布置的水汽管(5,9)。
3.根據權利要求2所述的高CO高變換率等溫變換反應器,其特徵是,所述水汽管(5,9)中的一部分水汽管為雙套水汽管,該雙套水汽管包括內管(17)和通過支撐(19)套裝在內管(17)上的外管(18);底部封閉的所述外管(18)的底端裝有彈性元件(20),所述內管(17)的底部與所述外管(18)底部連通,該內管(17)的上端伸出所述外管(18)並與所述水室連通,該外管(18)的上端與所述汽室連通。
4.根據權利要求2或3所述的高CO高變換率等溫變換反應器,其特徵是,所述水汽管(5,9)中的一部分水汽管為U形水汽管,該U形水汽管的左右兩邊管不等長,該U形水汽管的長邊管與所述水室連通,該U形水汽管的短邊管與所述汽室連通。
5.根據權利要求1或2所述的高CO高變換率等溫變換反應器,其特徵是,所述上催化劑床(7)頂部設有裝料管(3),該上催化劑床(7)的底部設有上卸料管(14);所述下催化劑床(13)通過連通環孔與所述上催化劑床(7)連通,該下催化劑床(13)的底部設有下卸料管(15)。
6.根據權利要求1或2所述的高CO高變換率等溫變換反應器,其特徵是,所述上催化劑床(7)的裝填量占總裝填量的48%-60%;所述下催化劑床(13)的裝填量占總裝填量的40%-52%。
7.根據權利要求3所述的高CO高變換率等溫變換反應器,其特徵是,所述支撐(19)的外形呈B形,所述彈性元件(20)為彈簧。
8.根據權利要求1或2所述的高CO高變換率等溫變換反應器,其特徵是,所述上催化劑床(7)的外壁、下催化床的外壁以及中心管(8)上均設有喇叭狀通氣小孔。
9.一種利用權利要求1-8之一所述高CO高變換率等溫變換反應器進行煤氣變換的工藝,其特徵是,包括如下步驟:
1)將含體積濃度為40%~75%的CO的煤氣依次經過第一水分離器(E-41)、熱交換器(E-42)、淨化除毒器(E-43、E-44)之後,送入權利要求1-8之一所述高CO高變換率等溫變換反應器(E-45)的未變換氣入口;煤氣進入淨化除毒器(E-43、E-44)的溫度為230℃~240℃,煤氣進入等溫變換反應器(E-45)的溫度為255℃~265℃;
2)未變換氣在等溫變換反應器(E-45)內反應,上催化劑床(7)和下催化劑床(13)內的溫度為260℃~275℃,反應完畢後,變換氣中CO的體積濃度為0.4%~0.7%;
3)變換氣從變換氣出口依次進入熱交換器(E-42)、第一餘熱鍋爐(E-46)、第二餘熱鍋爐(E-47)、第二水分離器(E-48)、鍋爐給水加熱器(E-49)、冷卻器(E-410)、第三水分離器(E-411)後送出界區;其中變換氣進入熱交換器(E-42)的溫度為255~265℃,變換氣進入第二水分離器(E-48)的溫度為170℃~190℃,變換氣進入冷卻器(E-410)的溫度為75℃~80℃,變換氣進入第三水分離器(E-411)的溫度為35℃~50℃。
10.根據權利要求9所述的進行煤氣變換的工藝,其特徵是,加熱的鍋爐脫鹽水送入汽包(1),第一餘熱鍋爐(E-46)、第二餘熱鍋爐(E-47)和汽包(1)產生的三種壓力飽和蒸汽分別送往相應的蒸汽管網。
11.一種利用權利要求1-8之一所述高CO高變換率等溫變換反應器進行工業爐氣變換的工藝,其特徵是,包括如下步驟:
1)將含體積濃度為45%~85%的CO的工業爐氣依次經過洗滌塔(E-51)、第四水分離器(E-52)、過濾器(E-53、E-54)後經氣體壓縮機(E-55)壓縮進入除油器(E-516),除油後進熱交換器(E-510)中,從熱交換器(E-510)中出來的氣體依次進入淨化除毒器(E-56,E-57)、進加氫轉化器(E-517)後,送入權利要求1-8之一所述高CO高變換率等溫變換反應器(E-58)內;工業爐氣進入淨化除毒器(E-56,E-57)的溫度為200℃~225℃,工業爐氣進入等溫變換反應器(E-58)的溫度為225℃~250℃;
2)工業爐氣在等溫變換反應器(E-58)內反應,上催化劑床(7)和下催化劑床(13)內的溫度為235℃~260℃,反應完畢後,變換氣從變換氣出口進入蒸汽乾燥器(E-59)內將自產飽和蒸汽乾燥;
3)從蒸汽乾燥器(E-59)出來的變換氣依次通過熱交換器(E-510)、鍋爐脫鹽水加熱器(E-511)、除氧水加熱器(E-512)、冷卻器(E-513)、第五水分離器(E-514)後送出界區;其中變換氣進入熱交換器(E-510)的溫度為230℃~255℃,變換氣進入冷卻器(E-513)的溫度為75℃~80℃,變換氣進入第三水分離器(E-514)的溫度為35℃~50℃。
12.根據權利要求11所述的進行工業爐氣變換的工藝,其特徵是,加熱的鍋爐脫鹽水送入汽包(1),自產飽和蒸汽經乾燥後,返回等溫變換反應器(E-58)參與變換反應,在所述變換反應器(E-58)底部補入處於飽和狀態的汽水混合物。
13.一種利用權利要求1-8之一所述高CO高變換率等溫變換反應器進行半水煤氣變換的工藝,其特徵是,包括如下步驟:
1)將含體積濃度為25%~38%的CO的半水煤氣經過過濾器(E-61、E-62)後進入熱交換器(E-67)中,從熱交換器(E-67)中出來的氣體進入淨化除毒器(E-63,E-64)後送入權利要求1-8之一所述高CO高變換率等溫變換反應器(E-65)內;其中,進入淨化除毒器(E-63,E-64)的半水煤氣溫度為210℃~230℃,進入等溫變換反應器(E-65)的半水煤氣溫度為230℃~250℃;
2)半水煤氣在等溫變換反應器(E-65)內反應,上催化劑床(7)和下催化劑床(13)內的溫度為235℃~260℃,反應完畢後,變換氣從變換氣出口進入蒸汽乾燥器(E-66)內將自產飽和蒸汽乾燥;
3)從蒸汽乾燥器(E-66)出來的變換氣依次通過熱交換器(E-67)、鍋爐給水加熱器(E-68)、脫鹽水加熱器(E-69)、冷卻器(E-610)、第六水分離器(E-611)後送出界區;其中變換氣進入熱交換器(E-67)的溫度為230℃~255℃,變換氣進入冷卻器(E-610)的溫度為75℃~80℃,變換氣進入第六水分離器(E-611)的溫度為35℃~50℃。
14.根據權利要求13所述的進行半水煤氣變換的工藝,其特徵是,加熱的鍋爐脫鹽水送入汽包(1),自產飽和蒸汽經乾燥後,返回等溫變換反應器(E-65)參與變換反應,在所述變換反應器(E-65)底部補入處於飽和狀態的汽水混合物。
實施方式
- 實施例1
《一種高CO高變換率等溫變換反應器》的未反應氣體中CO可高達85%以上,變換氣中CO可降至0.4%。變換反應器催化劑是以MOS、COS為活性組成的耐硫鈷鉬型催化劑,《一種高CO高變換率等溫變換反應器》在催化床層溫度,只要高於露點溫度30℃~40℃,處活性溫度低端範圍內(230℃~310℃),反應床層軸徑向最大溫差只3℃~8℃內。
等溫變換反應器5整體為圓筒形,如圖3所示,由上管板2,裝料管3,下管板4,雙套水汽管5,外殼6,上徑向催化床7,中心管8,U形水汽管9,環形連通孔10,支承封頭11,汽水混合物噴管12,下徑向催化床13,上卸料管14,下卸料管15,密封填料16,底部三通以及體外汽包1組合構成。
上徑向催化床7有眾多汽水管5、9;下徑向催化床13無水管。催化床之上的兩塊管板2、4將上部分為汽室和水室,分別通過上升汽管和下降水管與汽包1連通。
上、下催化床都為徑向催化床,稱為全徑向反應床。上床層氣體從外周邊向中心流,下床層氣體從中心往外周邊流。徑向催化床外圈筒體和中心管上都有喇叭形小孔,以保證氣體成噴射流狀進床層,均勻分布於床層各點,徑向流結構使氣體流動阻力大為降低。
剛進入徑向催化床的未反應氣CO高,水氣比高,推動力大,反應速度快,體積濃度為60%的CO是在上徑向催化床7周邊圓環內變換為H2和CO2,此圓環內水管的圓面積小,管密度較大;中間圓內水管,圓面積大,管密度較小。
所述水汽管有兩種:外周環圈是雙套管5,往內是U形管9,雙套管外管18下端封閉,上端焊在下管板上。內管17插在外管18內,下端未封閉,與外管18下端保持一段距離,上端焊在上管板上。U形管9一邊較長,其管口焊在上管板2上,較短一邊管口焊在下管板4上。雙套管排布密度可大些,但內管只起導流作用,無傳熱功能,反而增加了設備重量和成本;U形管的優缺點與之相反。
如圖3所示,雙套管內外管17,18間有彈性“B”形支撐19,以防止內管17擺振,支撐在內管17上錯開排布;外管18下端有錐形小彈簧20,使雙套管伸縮有彈性。
含CO煤氣由下部三通進入,由沿環隙下而上,經上徑向催化床7筒體小孔,徑向經催化床反應,CO降至3%~5%,進入中心管8,由上而下至下段流去中心管,至下徑向催化床13反應。徑向流向周邊,CO降至0.4%~1%,穿過下徑向催化床筒體小孔,完成反應。由底部三通16出反應器。
汽包1下降的水進水室,經分別流入U形管9長邊管和雙套管5內管。進入內管內的水由上而下至底部,折向到外套管,由下而上吸收管外反應熱,水相變為汽水混合物,上升至汽包1。進入U形管9長邊的水,由上而下至底部並吸收管外反應熱使水部分汽化,汽水混合物折向到U形管9短邊,由下而上,繼續吸收管外反應熱,更多水變為汽水混合物,上升至汽包。汽水混合物在汽包1中分離,蒸汽外送,水下降,完成一個水汽循環。
上徑向催化床7裝填量占總量48%~60%,下徑向催化床裝填量占總量40%~52%,
在上下管板間的裝料(催化劑)管,其數量為水管總數8%~12%,中間有較大的管子,從此裝料管加入的催化劑,通過封頭中間的環形連通孔10穿過,可達下徑向催化床。
當催化劑需更換時,應將反應器內廢舊催化劑卸出。上卸料(催化劑)管是卸上徑向催化床催化劑,對稱兩根裝於靠筒體周邊;下卸料管是卸下徑向催化床催化劑,對稱兩根。卸料管下連線埠用高壓盲板封閉,防止正常運行時,催化劑落下。
- 實施例2
如圖4所示,與《一種高CO高變換率等溫變換反應器》的等溫變換反應器相配的CO體積濃度為40%~70%,水氣比1.3~1.6的煤氣變換工藝流程,其由第一水分離器E-41,熱交換器E-42,淨化除毒器E-43、E-44,等溫變換反應器E-45,第一餘熱鍋爐E-46,第二餘熱鍋爐E-47,第二水分離器E-48,鍋爐給水加熱器E-49,水冷器E-410,第三水分離器E-411組成。工作時,含CO的煤經第一水分離器E-41,進入熱交換器E-42,未反應氣被加熱至230℃~240℃,進入淨化除毒器E-43,E-44,氣體中氯、磷、氧、烴在此處被清除,也有少量CO被轉化,氣體溫度升至255℃~265℃後,進入等溫變換反應器E-45,由變換爐下部三通進入,在爐內催化劑床進行變換反應,催化劑床層溫度260℃~275℃,反應後,變換氣CO體積濃度為0.7%左右,從下部三通出爐,熱變換氣經熱交換器E-42,經第一餘熱鍋爐E-46,產生1.2兆帕蒸汽,變換氣經第二餘熱鍋爐E-47,產生0.6兆帕蒸汽,三種壓力自產飽和蒸汽外送相應壓力級管網,變換氣溫度降至255~265℃,經第二水分離器E-48,變換氣溫度下降至180℃左右,多餘蒸汽冷凝,其顯熱、冷凝熱等餘熱分別產生1.3兆帕和0.6兆帕蒸汽,經鍋爐給水加熱器E-49先後將鍋爐脫鹽水、(去)除氧水加熱,溫度降至75℃~80℃後,再經水冷器E-410用循環冷水冷卻至40℃,變換氣蒸汽大量冷凝,經第一第三水分離器E-411,將冷凝水分離,變換氣送出界區。
加熱的鍋爐脫鹽水送汽包,作為變換爐水汽循環的補充水,和低壓蒸發生器給水,產生蒸汽外送。
- 實施例3
如圖5所示,與《一種高CO高變換率等溫變換反應器》的等溫變換反應器相配的CO50%~85%工業爐氣(如乙炔爐氣、煉鋼轉爐、黃磷爐氣)變換工藝流程。
工業爐氣特點是C0%含量高(40%~85%),基本上沒帶水蒸汽,基本不含硫,但粉塵含量多,氧含量較多,乙炔爐氣還含不飽和烴。
如圖5所示,用等溫變換工藝相配流程由E-51洗滌塔、E-52水分離器、並聯的過濾器E-53、E-54、壓縮機E-55、除油器E-516、淨化除毒器E-56、E-57、加氫轉化器E-517、等溫變換反應器E-58、蒸汽乾燥器E-59、熱交換器E-510,鍋爐脫鹽水加熱器E-511、除氧水加熱器E-512、風冷器E-513、第五水分離器E-514、汽包E-515組成。
工業爐氣進入洗滌塔E-51,將粉塵用循環水洗滌,經第四水分離器E-52將氣體帶水分離,再經兩個並聯的過濾器E-53,E-54(一個過濾另一個清理),將粉塵清除至~0.1毫克,經氣體壓縮機E-55壓縮至1.8兆帕~2.3兆帕進入熱交換器E-510,未反應氣被加熱至200℃~225℃,進入並聯的淨化除毒器E-56,E-57,氣體中氯、磷、氧、烴在此清除,也有少量CO被轉化,氣體溫度升至2250℃~250℃,進入加氫轉化器E-517,經加氫轉化後,由下部三通進入等溫變換反應器E-58,在爐內催化劑床進行變換反應,催化劑床層溫度235℃~260℃,反應後,變換氣CO降至0.7%左右,達到變換工藝要求,從下部三通出爐,熱變換氣經蒸汽乾燥器E-59,將自產飽和蒸汽乾燥,溫度降至230℃~255℃左右,變換氣經熱交換器E-510加熱壓縮後氣體,經鍋爐脫鹽水加熱器E-511,先後將鍋爐脫鹽水加熱、經除氧水加熱器E-512預熱(去)除氧水,溫度降至75℃~80℃,經風冷器E-513,用風冷(或循環冷水)冷卻至40℃,變換氣蒸汽大量冷凝,經第五水分離器E-514,將冷凝水分離,變換氣送出界區。
加熱的鍋爐脫鹽水送汽包,作為變換爐水汽循環的補充水,產生中壓蒸汽做本變換系統需加入的反應蒸汽。另在由變換爐底部補入處於飽和狀態的汽水混合物,以提高反應末端化學平衡度,提高最終轉化率。
- 實施例4
如圖6所示,與《一種高CO高變換率等溫變換反應器》的等溫變換反應器相配的約CO30%~CO38%半水煤氣變換工藝流程,半水煤氣CO雖不高,但制合成氨時,要求變換氣CO很低,為0.4%~0.6%,且煤氣含塵、含油、含氧、含氯,不帶水蒸汽,《一種高CO高變換率等溫變換反應器》相配流程是經兩個並聯的過濾器E-61、E-62(一個過濾另一個清理),將粉塵焦油除塵除油過濾器,清除粉塵、油污,進入熱交換器E-67,未反應氣被加熱至210℃~230℃,進入並聯的淨化除毒器E-63,E-64,將煤氣中氧、氯、磷等有害物清除,也有少量CO變換,氣體溫度升至230℃~250℃,由下部三通進入等溫變換反應器E-65,在爐內催化劑床進行變換反應,床層溫度230℃~265℃,反應後,變換氣CO降至0.4%~0.7左右,達到變換工藝要求,從下部三通出爐,熱變換氣經蒸汽乾燥器E-66,將自產飽和蒸汽乾燥,溫度降至230℃~255℃左右,經熱交換器E-67加熱半水煤氣,經鍋爐給水加熱器E-68先後將鍋爐脫鹽水加熱、經脫鹽水加熱器E-69預熱(去)除氧水,溫度降至75℃~80℃,經水冷器E-610用循環冷水冷卻至40℃,變換氣蒸汽大量冷凝,經第六水分離器E-611,將冷凝水分離,變換氣送出界區。
加熱的鍋爐脫鹽水送汽包,作為變換爐水汽循環的補充水,產生中壓蒸汽做本變換系統需加入的反應蒸汽。另在由變換爐底部補入處於飽和狀態的汽水混合物,以提高反應末端化學平衡度,提高最終轉化率。
《一種高CO高變換率等溫變換反應器》中的CO百分數均表示體積濃度。
榮譽表彰
2018年12月20日,《一種高CO高變換率等溫變換反應器》獲得第二十屆中國專利優秀獎。