《一種耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物》是上海金髮科技發展有限公司、綿陽長鑫新材料發展有限公司於2012年5月21日申請的發明專利，該專利申請號為2012101572494，公布號為CN102675853A，專利公布日為2012年9月19日，發明人是寧凱軍、葉南飈、孫東海、梁惠強、郭建明。該發明屬於工程塑膠領域。
2017年12月，《一種耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物》獲得第十九屆中國專利優秀獎。
《一種耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物》公開了一種耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，按重量百分比計，包含聚苯醚40~90%；苯乙烯類樹脂1~50%；醛類化合物0.01~5%；其他功能性添加劑0~20%。該發明還公開了耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物的套用及用其製備的成型品。該發明所製備得到的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物具有優異的衝擊性能、剛性，並且具有耐較高的灼熱絲引燃溫度特性，價格低廉，具有很高的實際套用性。
基本介紹
- 中文名：一種耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物
- 公布號：CN102675853A
- 公布日：2012年9月19日
- 申請號：2012101572494
- 申請日：2012年5月21日
- 申請人：上海金髮科技發展有限公司、綿陽長鑫新材料發展有限公司
- 發明人：寧凱軍、葉南飈、孫東海、梁惠強、郭建明
- 地址：廣東省廣州市高新技術產業開發區科學城科豐路33號
- 分類號：C08L25/04(2006.01)I、C08L51/00(2006.01)I、C08L59/00(2006.01)I、C08L53/02(2006.01)I、C08K5/159(2006.01)I
- 類別：發明專利
- 代理機構：廣州致信偉盛智慧財產權代理有限公司
- 代理人：伍嘉陵
專利背景,發明內容,專利目的,技術方案,改善效果,實施方式,權利要求,榮譽表彰,
專利背景
聚苯醚具有優異的力學性能、電性能、耐熱性、尺寸穩定性和耐候性，廣泛套用於電器、辦公用品、汽車配件等行業。然而在電子電器中IEC60695標準的強制執行，電子電器對於其使用的聚合物材料的灼熱絲性能要求越來越高。
改善聚合物材料的灼熱絲性能的研究已有報導，如US6780905採用MCA填充PBT，可以大幅度提高PBT的GWIT，這裡的GWIT指glowwireignitetemperture，即熱絲引燃溫度；CN200810155087採用氮磷阻燃劑協效提高PBT的GWIT達到800℃的要求；US20050004277提出採用次磷酸鹽可以提高聚合物材料的灼熱絲性能；CN200580022444.4中，公開了一種阻燃聚醯胺組合物，包括聚醯胺、包含金屬次膦酸鹽或者二次膦酸鹽和氮系阻燃劑的阻燃劑體系、選自聚(亞芳基醚)、聚醚醯亞胺、聚醚醯亞胺/聚醯亞胺共聚物、聚(亞芳基硫醚)、聚碸、聚醚碸、聚醚醚酮、苯乙烯類抗沖改性劑及其組合中的至少一種芳族聚合物，可以提高該組合物的GWIT到775℃以上。
2012年之前，大多都是加入氮磷阻燃劑來改善聚合物材料的灼熱絲性能，其不足之處在於具有高灼熱絲溫度較低，且其穩定性較差等。另外對於聚苯醚這種常用於電子電器的聚合物材料，很少有專利涉及灼熱絲改善的問題。
發明內容
專利目的
《一種耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物》的目的在於提供一種耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物。
技術方案
一種耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，其特徵在於，按重量百分比計，包含以下組分：聚苯醚40~90%；苯乙烯類樹脂1~50%；醛類化合物0.01~5%；其他功能性添加劑0~20%。
《一種耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物》所提供的聚苯醚為具有通式（Ⅰ）所示結構單元的聚合物：
示例圖片
其中，R1、R2、R3彼此獨立的代表氫或含有1~3個碳原子的烷基。
優選地，式（Ⅰ）中，所述R1為甲基或乙基。
優選地，式（Ⅰ）中，當R2或R3為非氫時，R2或R3優選為甲基或乙基。
所述聚苯醚為均聚物或共聚物，例如聚（2，6-二甲基-1，4-亞苯基）醚、聚（2，6-二乙基-1，4-亞苯基）醚、聚（2，6-二丙基-1，4-亞苯基）醚、聚（2-甲基-6-乙基-1，4-亞苯基）醚、聚（2-甲基-6-丙基-1，4-亞苯基）等均聚物；各種2，6-二烷基苯酚/2，3，6-三烷基苯酚共聚物等。優選聚（2，6-二甲基-1，4-亞苯基）醚、2，6-二甲基苯酚/2，3，6-三甲基苯酚共聚物、2，6-二甲基苯酚/2，5-二甲基苯酚/2，3，6-三甲基苯酚共聚物、2，6-二甲基苯酚/2，5-二甲基苯酚共聚物。
所述聚苯醚在氯仿中25℃下，測定的極限粘度為0.2~0.8dl/g，優選0.3~0.6dl/g。
該發明所提供的聚苯醚的極限粘度控制在0.2~0.8dl/g的範圍內，隨著聚苯醚的極限粘度升高，組合物的機械強度提高，而隨著聚苯醚的極限粘度降低，組合物具有較好的流動性能，易於進行加工成型。
該發明所述聚苯醚可按已知方法製備，例如：用一種或多種甲基苯酚為原料，以甲苯為溶劑，採用銅胺絡合劑為氧化催化劑，聚合成為高分子樹脂。
該發明所提供的苯乙烯類樹脂可以為苯乙烯類單體的聚合物、苯乙烯類單體與其它可共聚單體的共聚物或苯乙烯類接枝共聚物、苯乙烯類嵌段共聚物、苯乙烯類共聚物彈性體中的一種或幾種的混合物。
所述苯乙烯類樹脂的合成方法，可以是乳液聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法、本體聚合法等公知的方法。
所述苯乙烯類單體優選為無規苯乙烯、等規聚苯乙烯、α-甲基苯乙烯或對甲基苯乙烯；所述其它可共聚單體優選為氰化乙烯基單體、（甲基）丙烯酸烷基酯單體、馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺；其中所述氰化乙烯基單體包括丙烯腈、甲基丙烯腈等；所述（甲基）丙烯酸烷基酯單體包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等。
所述苯乙烯類接枝共聚物，具體可以為高衝擊改性聚苯乙烯（HIPS）、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯樹脂（ABS）、丙烯腈/乙烯-丙烯類橡膠/苯乙烯樹脂（AES）、丙烯腈/丙烯酸酯類/苯乙烯樹脂（AAS）。
從與聚苯醚相容性的方面考慮，所述苯乙烯類樹脂優選苯乙烯或高衝擊聚苯乙烯。特別在需要高衝擊的情況下，所述苯乙烯類樹脂更優選高抗沖聚苯乙烯。
所述苯乙烯類共聚物彈性體（通常稱作抗沖改性劑），硬段為苯乙烯聚合物，軟段由聚丁二烯、聚異戊二烯或它們的氫化物中的至少一種聚合物構成。硬段和軟段的構成比例可以在10:90~90:10（摩爾比），優選10:90~50:50，硬段和軟段的結合方式可以是二嵌段型或三嵌段型。具體可以為SBS（苯乙烯／丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物）、SIS（苯乙烯／異戊二烯／苯乙烯嵌段共聚物）、SEBS（苯乙烯／乙烯／丁烯／苯乙烯嵌段共聚物；SBS的氫化物）、SEPS（苯乙烯／乙烯／丙烯／苯乙烯嵌段共聚物；SIS的氫化物）等；優選SEBS（苯乙烯／乙烯／丁烯／苯乙烯嵌段共聚物；SBS的氫化物）。
所述苯乙烯類共聚物彈性體的數均分子量為20000~180000，優選為30000~160000，更優選為35000~140000。在20000~180000的範圍內，隨著聚苯醚的數均分子量增大，組合物的抗衝擊核尺寸穩定性更好，外觀也更好，而隨著聚苯醚的數均分子量降低，組合物具有較好的流動性能，易於進行加工成型。
苯乙烯類共聚物彈性體的用量，以在苯乙烯類樹脂成分中為1-25的重量百分數，優選為3-20的重量百分數，更優選為5-15的重量百分數的方式進行配合，通過使苯乙烯類共聚物彈性體的配合量為１的重量百分數以上，往往可以進一步改進衝擊強度，另外，如果使苯乙烯類共聚物彈性體的配合量為25的重量百分數以下，則樹脂組合物的剛性和載荷下撓曲溫度往往會提高。
該發明所提供的醛類物質，包括線性和環狀醛類聚合物，結構如通式（Ⅱ）或通式（Ⅲ）所示，
其中，式（Ⅱ）中R1和R2彼此獨立的代表氫原子、烷基基團、環烷基、或功能性基團，至少有一個共價鍵採用醚鍵和醛連線；式（Ⅲ）中R3表示烷基基團、環烷基、或功能性基團，至少有一個共價鍵採用醚鍵和醛連線。
作為醛類物質，可採用甲醛、糠醛、均聚甲醛、共聚甲醛等，還可以選用低分子量的縮醛，例如低分子量多聚甲醛、低分子量的乙醛聚合物、低分子量聚甲醛、或其它化合物，如環狀乙縮醛、環醚和環狀三聚甲硫醛。所有這些醛類物質，優選低分子量的多聚甲醛。
對於環狀乙縮醛，可以採用乙二醇縮甲醛、三聚甲醛、二氧雜環庚二烯、1，3，6-三氧雜環辛烷、1，3，6，9-四氧雜環十二烷，1，3，6，9，12-五氧雜環十六烷和二環乙縮醛。所有這些醛類，優選單環乙縮醛，例如乙二醇縮甲醛、三聚甲醛。
對於所述的線形和環狀的醛類聚合物，特別是均聚甲醛或者共聚甲醛；均聚甲醛可以採用甲醛、三聚甲醛或四聚甲醛為聚合單體採用一定的工藝聚合而成；共聚甲醛可以包含甲醛單元和烷氧基單元，這些烷氧基包含2個及2個以上的碳原子，比如環醚類物質，環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、環縮醛等。此外，上述聚合物也可以帶有端羥基，這種端羥基可以被醚化、酯化和氨酯化。
所述醛類化合物的含量，按重量百分比計，占整個組合物的0.01~5%，優選0.1~3%，更優選0.3~1.2%。
該發明所提供的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物中，還包括其他功能性添加劑，所述其他功能性添加劑包括熱穩定劑、阻燃劑、著色劑、脫模劑、紫外線吸收劑、抗滴落劑、無機填充材料中的一種或多種。著色劑可以選擇鈦白粉、鋅鋇白、炭黑等；紫外線吸收劑可以選用，受阻胺類光穩定劑，如Tinuvin770DF、Tinuvin622LD、MarkLA-68等，水楊酸酯類光穩定劑，如UV-Absorber NL-1，UV-Absorber等；苯甲酸類光穩定劑，如Cyasorb UV-2908，UV-120等，二苯甲酮類光穩定劑，如Cyasorb UV-9，Cyasorb UV-531等，苯並三唑類光穩定劑，如Tinuvin P，Tinuvin 326，Tinuvin 327等；脫模劑可以選擇PETS，EBS等；抗滴落劑可以選擇聚四氟乙烯；無機填充材料可以選擇矽灰石粉、玻璃纖維、滑石粉、高嶺土、易熔玻璃粉等。
該發明所述的熱穩定劑優選為受阻酚類化合物、亞磷酸酯類化合物、氧化鋅或氧化鎂。
所述受阻酚類化合物包括四[β-（3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯（如：Irganox 1010）、1，3，5-三甲基-2，4，6-三（4`-羥基-3`，5`-二叔丁基苄基）苯（如：Irganox 1330）、己二醇［β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯］（如：Irganox 259）、2，2`-亞硫基乙二醇雙［β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯］(如，Irganox1035)、N，N`-六亞甲基雙（3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙醯胺）（如：Irganxo 1098）；硫代二丙酸二月桂酯（如：Nonox DLTP）、雙（3，5-二叔丁基-4-羥基-苯丙醯）肼（如：Irganox MD1024）；所述亞磷酸酯化合物包括：三（2，4-二叔丁基苯基）亞磷酸酯（如：Irgafos 168）、雙（2，4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯（如：Ultranox 626GE）、二（2，6-二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、2，2-亞甲基二（4，6-二叔丁基苯基）辛基亞磷酸酯、4，4-亞丁基雙（3-甲基-6-叔丁基二（十三烷基））亞磷酸酯、1，1，3三（2-甲基-4-二（十三烷基）亞磷酸酯-5-叔丁基-苯基）丁烷、三（壬基苯基）亞磷酸酯、4，4-異亞丙基雙（苯基二烷基亞磷酸酯）等，優選三（2，4-二叔丁基苯基）亞磷酸酯、2，2-亞甲基雙（4，6-二叔丁基苯基）辛基亞磷酸酯、雙（2，4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯等。
該發明所述的阻燃劑為磷酸酯類阻燃劑，具有如式（Ⅳ）所示結構：
示例圖片
其中，X、Y為含有6~30個碳原子的芳基；R1、R2、R3、R4、R5彼此獨立的代表含有1~8個碳原子的烷基、5~6個碳原子的環烷基、6~20個碳原子的芳基或7~12個碳原子的芳烷基；Z為0.05~0.95；n為0或1；N為0.5~30。
優選地，所述磷酸酯為CR-741，PX-200，磷酸三苯酯、CR-733s，其結構如下所示：
該發明所述的脫模劑包括脂肪族羧酸、脂肪族羧酸酯、聚烯烴類蠟、矽油等。
作為脂肪族羧酸，包括飽和或不飽和的脂肪族一元羧酸、二元羧酸或三元羧酸，這裡的脂肪族羧酸包含脂環式羧酸、這裡的脂肪族羧酸包含脂環羧酸，其中優選的脂肪族羧酸是碳原子數6~36的一元或二元羧酸，進而優選碳原子數6~36的脂肪族飽和一元羧酸，作為這樣的脂肪族羧酸的具體為，例如，棕櫚酸、硬脂酸、戊酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、木質素酸、蠟酸、褐煤酸、戊二酸、己二酸、壬二酸等。
作為構成脂肪族羧酸酯的脂肪族羧酸成分，可以使用與上述的脂肪族羧酸相同的羧酸，另一方面，作為構成脂肪族羧酸酯的醇成分，可以列舉出飽和或不飽和的一元醇、飽和或不飽和的多元醇等，這些醇可以具有氟原子、芳基等取代基。這些醇中，優選碳原子數30以下的一元或多元飽和醇，進而優選碳原子數30以下的脂肪族飽和一元或多元醇，這裡的脂肪醇包含脂環式醇。作為這些醇，可以列舉出辛醇、癸醇、十二碳醇、硬脂醇、乙二醇、二甘醇、甘油、季戊四醇、2，2-二羥基全氟丙醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、雙季戊四醇等。這些脂肪族羧酸酯可以含有作為雜質的脂肪族羧酸和/或醇，也可以是多種化合物的混合物。
作為脂肪族羧酸酯的具體例可以舉出，蜜蠟、硬脂酸硬脂酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油雙硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇雙硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯。
作為聚烯烴類蠟，可以列舉出烯烴的均聚物和共聚物等。作為烯烴的均聚物，可以列舉出例如，聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等，以及它們的部分氧化物或它們的混合物等。作為烯烴的共聚物，可以列舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯等的共聚物，可與這些烯烴共聚的單體例如，不飽和羧酸或其酸酐（馬來酸酐、（甲基）丙烯酸等）、（甲基）丙烯酸酯（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯等、（甲基）（丙烯酸的碳原子數1-6的烷基酯等）等聚合性單體的共聚物等。另外，這些共聚物包含無軌共聚物、嵌段共聚物、或接枝共聚物，烯烴共聚物通常是乙烯、與選自其它烯烴和聚合性單體中的至少一種單體的共聚物，在這些聚烯烴蠟中，優選聚乙烯蠟，另外，聚烯烴蠟可以是線性或支鏈結構。
作為矽油，可以列舉出例如，由聚二甲基矽氧烷形成的矽油、聚二甲基矽氧烷的部分或全部甲基被苯基、氫原子、碳原子數2以上的烷基、鹵代苯基、氟酯基取代的矽油、具有環氧基的環氧改性矽油、具有氨基的氨基改性矽油、具有醇羥基的醇改性矽油、具有聚醚結構的聚醚改性矽油等，可以將2種以上組分組和使用。
脫模劑的用量為相對於100重量份的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，額外添加0.01~10重量份脫模劑更優選地添加0.1~6重量份，更優選添加0.1~3重量份。脫模劑的含量為0.01~10重量份的範圍內，可以發揮脫模的效果，脫模劑的含量越高，可以提高產品的耐熱性、避免模具污染等問題的發生。
該發明所提供的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物的製備方法，是將上述組分按重量配比，在高混機中混合均勻，然後採用同向雙螺桿擠出機擠出造粒即可。
該發明所提供的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物可以廣泛套用於電器、辦公用品、汽車配件等行業等。
該發明所提供的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物可以通過注塑成型成各種成型品，例如連線器外殼、印表機外殼、充電器外殼等。
改善效果
《一種耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物》與2012年之前的技術相比，具有如下優點：該發明通過在聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物中添加醛類物質，所製備得到的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物具有優異的衝擊性能、剛性，並且具有耐較高的灼熱絲引燃溫度特性，該組合物的GWIT可高達875℃，且具有較好的灼熱絲穩定性；其製備工藝簡單，價格低廉，具有很高的實際套用性。
實施方式
《一種耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物》的實施例和對比例中，所用到的原料及測試方法如下所述：（1）聚（2，6-二甲基-1，4-亞苯基）醚樹脂，旭化成株式會社，商品名“PX100”，特性粘度為0.43dl/g（在氯仿中250℃下測定），下面簡稱PPE；（2）苯乙烯類樹脂：高抗沖苯乙烯，商品名是“STYRONA-TECH 1300”，熔指是4.5g/10min（200℃，5千克），下面簡稱HIPS；透明苯乙烯，雪佛龍菲利普化工有限公司，商品名是“EA3300”，熔指是1.7g/10min（200℃，5千克），下面簡稱GPPS；間規聚苯乙烯，Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd，商品名是“Xarec C122”，熔指是20g/10min（300℃，2.16千克），下面簡稱SPS（3）抗沖改性劑：苯乙烯類彈性體，商品名是“KRATON G1652 E”，下面簡稱SEBS；（4）阻燃劑：磷酸酯阻燃劑，商品名是CR-741，Daihachi Chemical IndustryCo.，Ltd提供，下面簡稱BDP；（5）醛類化合物：聚甲醛500P，E.I.Du pont de Nemoursand company，三聚甲醛，SigmaAlderich；（6）脫模劑：聚乙烯蠟，Nitto Kasei Kogyo K.K.；商品名，HRC-11，熔點184~198℃；（7）穩定劑：四[β-（3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯（如：Irganox1010）；雙（2，4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯（如：Ultranox 626GE）；氧化鋅；製備方法：將表1-3中各實施例和對比例中的各組分在雙螺桿擠出機（雙螺桿直徑為75毫米，長徑比為38），在230~300℃的溫度混合，以線料排出並在冷卻至能夠造粒的溫度後造粒。粒料乾燥（通常在80℃、真空乾燥箱中持續4小時）後，將所得乾燥後粒料在230℃~300℃的溫度下加工成試驗用標準試樣100*100*3毫米的標準板，還製成根據ASTMD790，ASTMD256規定的標準樣條，用於材料的力學性能的測試。
標準板按照IEC60598—1:2003和UL1598:2000的規定，在規定的環境中，±20℃，濕度45-55%環境中存放48小時，然後進行灼熱絲測量。
表1 | ||||||||
- | 單位 | 實施例1 | 實施例2 | 實施例3 | 實施例4 | 實施例5 | 實施例6 | 實施例7 |
PPE | 重量百分數 | 66.09 | 66 | 65.8 | 65.6 | 65.1 | 63.1 | 61.1 |
HIPS | 重量百分數 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 |
SEBS | 重量百分數 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
阻燃劑 | 重量百分數 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
聚甲醛 | 重量百分數 | 0.01 | 0.1 | 0.3 | 0.5 | 1 | 3 | 5 |
三聚甲醛 | 重量百分數 | - | - | - | - | - | - | - |
脫模劑 | 重量百分數 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 |
穩定劑 | 重量百分數 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | l0.6 |
衝擊強度 | 重量百分數 | 156 | 168 | 187 | 195 | 193 | 166 | 153 |
彎曲強度 | 重量百分數 | 119.1 | 119 | 118.8 | 118 | 118.3 | 117.3 | 118.6 |
GWIT | 重量百分數 | 835 | 840 | 850 | 865 | 875 | 875 | 875 |
表2 | |||||||
- | 單位 | 實施例8 | 實施例9 | 實施例10 | 對比例1 | 對比例2 | 對比例3 |
PPE | 重量百分數 | 66.09 | 66 | 40 | 66.1 | 64.1 | 61.1 |
HIPS | 重量百分數 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 |
SEBS | 重量百分數 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
阻燃劑 | 重量百分數 | 10 | 10 | 10 | 10 | 12 | 15 |
聚甲醛 | 重量百分數 | - | - | - | - | - | - |
三聚甲醛 | 重量百分數 | 0.1 | 0.3 | 1 | - | - | - |
脫模劑 | 重量百分數 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 |
穩定劑 | 重量百分數 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
衝擊強度 | 牛頓 | 152 | 162 | 177 | 195 | 205 | 225 |
彎曲強度 | 兆帕 | 119.1 | 119 | 118.8 | 116 | 109 | 103 |
GWIT | ℃ | 825 | 850 | 865 | 775 | 800 | 800 |
表3 | |||||||||
- | 單位 | 實施例11 | 實施例12 | 實施例13 | 實施例14 | 實施例15 | 對比例4 | 對比例5 | 對比例6 |
PPE | 重量百分數 | 45 | 44.1 | 81 | 40.1 | 90 | 45.1 | 81.1 | 81.1 |
HIPS | 重量百分數 | - | - | - | - | - | - | - | 17 |
GPPS | 重量百分數 | - | - | 1 | - | 1 | - | 1 | - |
SPS | 重量百分數 | 32 | 32 | - | 32 | - | 32 | - | - |
SEBS | 重量百分數 | 3 | 3 | 7 | 3 | 7 | 3 | 7 | - |
阻燃劑 | 重量百分數 | 18 | 18 | 9 | 18 | - | 18 | 9 | - |
三聚甲醛 | 重量百分數 | 0.1 | 1 | 0.1 | 5 | 0.1 | - | - | - |
脫模劑 | 重量百分數 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 |
穩定劑 | 重量百分數 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
衝擊強度 | 牛頓 | 81 | |83 | 153 | 172 | 75 | 91 | 141 | 76 |
彎曲強度 | 兆帕 | 83 | 87 | 123 | 126 | 113 | 79 | 122 | 117 |
GWIT | ℃ | 775 | [8oo | 825 | 850 | 800 | 750 | 800 | 775 |
從以上實施例和對比例中可以看出，該發明的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物具有優異的衝擊性能、剛性和灼熱絲穩定性。
權利要求
1.一種耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，其特徵在於，按重量百分比計，包含以下組分：聚苯醚40~90%；苯乙烯類樹脂1~50%；醛類化合物0.01~5%；其他功能性添加劑0~20%。
2.根據權利要求1所述的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，其特徵在於：所述聚苯醚為具有通式（Ⅰ）所示結構單元的聚合物；其中，R1、R2、R3彼此獨立的代表氫或含有1~3個碳原子的烷基。
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3.根據權利要求2所述的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，其特徵在於：所述聚苯醚為聚（2，6-二甲基-1，4-亞苯基）醚、聚（2，6-二乙基-1，4-亞苯基）醚、聚（2，6-二丙基-1，4-亞苯基）醚、聚（2-甲基-6-乙基-1，4-亞苯基）醚、聚（2-甲基-6-丙基-1，4-亞苯基）、2，6-二甲基苯酚/2，3，6-三甲基苯酚共聚物、2，6-二甲基苯酚/2，5-二甲基苯酚/2，3，6-三甲基苯酚共聚物、2，6-二甲基苯酚/2，5-二甲基苯酚共聚物中的一種或多種的混合物。
4.根據權利要求1所述的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，其特徵在於：所述聚苯醚在氯仿中25℃下，測定的極限粘度為0.2~0.8dl/g。
5.根據權利要求4所述的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，其特徵在於：所述聚苯醚在氯仿中25℃下，測定的極限粘度為0.3~0.6dl/g。
6.根據權利要求1所述的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，其特徵在於：所述苯乙烯類樹脂為苯乙烯類單體的聚合物、苯乙烯類單體與其它可共聚單體的共聚物、苯乙烯類接枝共聚物、苯乙烯類共聚物彈性體中的一種或多種的混合物。
7.根據權利要求6所述的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，其特徵在於：所述苯乙烯類樹脂為苯乙烯或高衝擊聚苯乙烯。
8.根據權利要求1所述的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，其特徵在於：所述醛類化合物包括線形和環狀的醛類聚合物，具有通式（Ⅱ）或通式（Ⅲ）所示結構，
其中，R1和R2彼此獨立的代表氫原子、烷基基團、環烷基或功能性基團，至少有一個共價鍵採用醚鍵和醛連線；R3代表烷基基團、環烷基或功能性基團，至少有一個共價鍵採用醚鍵和醛連線。
9.根據權利要求8所述的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，其特徵在於：所述醛類化合物選自甲醛、糠醛、均聚甲醛、共聚甲醛、多聚甲醛、乙二醇縮甲醛、三聚甲醛、二氧雜環庚二烯、1，3，6-三氧雜環辛烷、1，3，6，9-四氧雜環十二烷，1，3，6，9，12-五氧雜環十六烷、二環乙縮醛中的一種或多種的混合物。
10.根據權利要求1所述的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，其特徵在於：按重量百分比計，所述醛類化合物的含量占整個組合物的0.3~1.2%。
11.根據權利要求1所述的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，其特徵在於：所述其他功能性添加劑包括熱穩定劑、阻燃劑、著色劑、脫模劑、紫外線吸收劑、抗滴落劑、無機填充材料中的一種或多種的混合物。
12.根據權利要求11所述的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，其特徵在於：所述熱穩定劑為受阻酚類化合物、亞磷酸酯類化合物、氧化鋅、氧化鎂中的一種或多種的混合物。
13.根據權利要求11所述的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物，其特徵在於：所述脫模劑為脂肪族羧酸、脂肪族羧酸酯、聚烯烴類蠟、矽油中的一種或多中的混合物。
14.權利要求1~13任一項所述的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物在電器、辦公用品、汽車配件中的套用。
15.權利要求1~13任一項所述的耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物製成的成型品。
榮譽表彰
2017年12月，《一種耐高灼熱絲溫度的聚苯醚/苯乙烯類樹脂組合物》獲得第十九屆中國專利優秀獎。
