《π-π作用對金屬有機分子導線電子傳遞性能的影響》是依託華中師範大學，由劉盛華擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：π-π作用對金屬有機分子導線電子傳遞性能的影響
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：劉盛華
- 依託單位：華中師範大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
π-π作用和電子傳遞作用廣泛存在於生命體系和現代材料中，了解π-π作用對分子電子傳遞的影響，有利於某些生命過程的理解和發展新的材料。目前π-π作用對分子電子傳遞的影響規律尚不清楚，π-π作用的取代基效應仍存在爭議。本申請擬將具有π-π作用的環番結構引入金屬有機分子導線的橋鏈中，利用電化學的方法研究含不同共軛程度或取代基的芳環，通過π-π作用對金屬有機分子導線電子傳遞性能的影響；同時探索利用電化學方法研究π-π作用及其取代基效應。以期：（1）發現π-π作用對分子電子傳遞作用影響的規律；（2）發展一種研究π-π作用及其取代基效應的新方法。
結題摘要
π-π作用和電子傳遞作用廣泛存在於生命體系和現代材料中，了解π-π作用對分子電子傳遞的影響，有利於某些生命過程的理解和發展新的材料。本項目將具有π-π作用的環芳結構引入金屬有機分子導線的橋鏈中，合成了一系列含有π-π作用結構單元的雙金屬配合物，較系統地研究了不同共軛程度或取代基的芳環，通過π-π作用對金屬有機分子導線電子傳遞性能的影響，取得了如下進展：（1）通過對含不同取代基二硫雜[3.3]對二環芳橋聯的雙金屬釕炔配合物性質研究，發現所有的吸電子取代基或給電子取代基均能使金屬間電子通訊增強，與取代基的電子效應無關。這些研究顯示取代基可通過跨環的π-π作用影響分子導線的電子傳遞。（2）通過對二硫雜[3.3]間對二環芳橋聯的雙金屬釕炔配合物性質研究，發現取代基可通過跨環的C-H•••π作用影響分子導線的電子傳遞，吸電子取代基使金屬間電子通訊增強，而給電子取代基則使金屬間電子相互作用減弱。提出了利用混價金屬模型，通過電化學方法定量地表征溶液中C-H•••π作用的取代效應。（3）通過對含萘環或蒽環環芳的雙金屬釕炔配合物和含雜環環芳的雙金屬釕炔配合物性質研究，發現隨著具有π-π作用的芳環的面積增大，配合物混價態的穩定性減小，金屬間電子通訊減弱；環芳上層的呋喃環或吡啶環通過跨環的π-π作用使金屬間電子通訊增強。
